Vai diễn đầu tiên của Kawakami vào năm 1994 là một cậu bé trong sê-ri Metal Fighter Miku. Vai quan trọng đầu tiên của cô là Chiriko trong Fushigi Yûgi vào năm 1995. Hai năm sau đó, cô tạo nên tên tuổi khi tham gia lồng tiếng cho nhân vật chính Tenjou Utena trong Revolutionary Girl Utena. Bên cạnh Chiriko và Utena, một số vai diễn nổi tiếng nhất của cô gồm có: Kamio Misuzu (AIR), Soifon (BLEACH), Rosette Christopher (Chrono Crusade), Shindō Hikaru (Hikaru no Go) và Hinata Fuyuki (Sgt. Frog).

Là một seiyū linh hoạt, Kawakami có thể thủ nhiều vai diễn phong phú cả về tính cách lẫn giới tính; từ những thiếu niên (Shindō Hikaru, Hinata Fuyuki, Chiriko), nhưng cô gái dễ thương (Sugar, Kamio Misuzu, Kurata Sayuri), sang các nhân vật hài hước (Mori Ai, Pirika). Nhưng hầu hết các vai gây tiếng vang cho cô là ở các nam anh hùng (Soifon, Tenjō Utena). Với một giọng nói đầy năng lực như vậy, cô thường xuyên được mời làm việc cho anime chủ đề huyền bí và shōjo-ai. Cô cũng được biết đến nhiều khi lồng tiếng cho các nhân vật nữ chính của sê-ri Harukanaru Toki no Naka de, dựa trên trò chơi cùng tên sản xuất bởi Koei vào năm 1996.

Tháng 8 năm 2008, Kawakami được chẩn đoán mắc bệnh ung thư buồng trứng[1], cần thiết phẫu thuật. Và kết quả là, cô đã không xuất hiện trên màn bạc khoảng 20 tháng. Trong thời gian này, hầu hết vai diễn của cô được thay thế bằng các seiyū khác, dù cô cũng diễn một số vai trong thời gian lâm bệnh[2]. Cuối cùng, theo tiến triển căn bệnh, Kawakami đã qua đời vào ngày 9 tháng 6 năm 2011, hưởng dương 40 tuổi[3].